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    Estudio de la actividad catalítica en reacciones de hidrogenación de 1-hexeno por RuCl2(Py)4] y RuCl2(DMSO)2(NC5H4CO2Na)2] soportado en MCM-48 funcionalizado
    (Universidad de Los Andes, 2018) Joel E. Vielma; José Guillermo Cárdenas Murillo; Bernardo Fontal; R. Contreras; Marisela del C. Reyes; Yuraima Fonseca; Eduardo Cardozo; César Araque
    espanolEstudio de la actividad catalitica en reacciones de hidrogenacion de 1-hexeno por RuCl2(Py)4] y RuCl2(DMSO)2(NC5H4CO2Na)2] soportado en MCM-48 funcionalizado. Se sintetizaron dos catalizadores hibridos: (I) a partir de diclorotetrakis(piridina)rutenio(II) [RuCl2(Py)4] y (II) cis-diclorobis (dimetilsulfoxido)bis(nicotinato de sodio) rutenio(II [RuCl2(DMSO) 2 (NC5H4CO2Na) 2] soportado en MCM-48 funcionalizado, usando el metodo post-sintesis con [3-(2-aminoetil-amino)propil] trimetoxisilano y trietoximetilsilano como ligandos de anclaje y pasivacion, respectivamente. Los catalizadores se caracterizaron utilizando espectroscopia infrarroja (FTIR), espectrometria de masas (MS), analisis termogravimetrico (TGA-DSC), adsorcion-desorcion de nitrogeno, microscopia electronica de barrido y analisis de rayos X de dispersion de energia (SEM-EDX). Se llevaron a cabo estudios de actividad catalitica en reacciones de hidrogenacion y se optimizaron los parametros de reaccion (tiempo, temperatura, relacion sustrato/catalizador y presion de H2). Los complejos soportados son quimioespecificos para producir hexano y mostraron una conversion del 100% en condiciones optimas. Los catalizadores se reutilizaron hasta cinco veces, con una disminucion de aproximadamente el 30% de la actividad catalitica. EnglishTwo hybrid catalysts were synthesized: (I) from dichlorotetrakis(pyridine)ruthenium(II) [RuCl2(Py)4] and (II) cisdichlorobis (dimetylsulfoxide)bis (sodiumnicotinate)ruthenium(II) [RuCl2(DMSO)2(NC5H4CO2Na)2] supported on MCM-48 functionalized, using post-synthesis method with [3-(2-aminoethylamino)propyl]trimethoxysilane and triethoxymethylsilane as anchoring and passivation ligands, respectively. The catalysts were characterized using infrared spectroscopy (FTIR), mass spectrometry (MS), thermogravimetric analysis (TGA-DSC), nitrogen adsorptiondesorption, scanning electron microscopy and energy dispersive X-ray analysis (SEM-EDX). Studies of catalytic activity were carried out in hydrogenation reactions and the reactions parameters (time, temperature, substrate/catalyst ratio and H2 pressure) were optimized. Supported complexes are chemiospecific to produce hexane and showed 100% conversion under optimal conditions. Catalysts were reused up to five times with a decrease about 30% of catalytic activity.
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    Hydroformylation reactions of the trans-Mo(CO)4(p-C5NH4SO3NA)2 complex in biphasic medium
    (Akadémiai Kiadó, 2008) Trino Suárez; Bernardo Fontal; Ghery Zambrano; Marisela Reyes; Fernándo Bellandi; R. Contreras; Juan Carlos Dı́az; Pedro Cancines; Yuraima Fonseca; Isolda Romero
    Trans-bis(sodium pyridine-p-sulphonate)tetracarbonylmolybdenum(0) complex, (trans-Mo(CO)4(p-PySO3Na)2, (1)) was used as a catalytic precursor for the 1-hexene hydroformylation reaction, in biphasic toluene/water medium (T = 100°C, syngas total pressure = 600 psi, pH2/pCO = 1). Complex (1) showed good activity favoring the linear aldehyde. Likewise as other organic olefin substrates and with synthetic and real naphtha, good conversions to oxygenated products were obtained.
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    Síntesis de cúmulos de rutenio con fosfinas bidentadas, del tipo Ru3(CO)10(PPh2(CH2)nPPh2), n= 1-6 y sus propiedades catalíticas en reacciones de hidrogenación de sustratos orgánicos insaturados y en la producción de aminas
    (European Organization for Nuclear Research, 2013) JUAN-C. DÌAZ; Fernándo Bellandi; Bernardo Fontal; Marisela Reyes; TRINO SUÀREZ; R. Contreras; EDGAR RIVAS; Yuraima Fonseca; Pedro Cancines
    Los precursores catalíticos Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2), n=1-6, se usaron en reacciones de <br> hidrogenación e isomerización de sustratos orgánicos insaturados, hidrogenación de aldehídos α-β<br> insaturados, hidroformilación de 1-hexeno y en la síntesis de aminas. El aumento en el número de metilos (n)<br> en la cadena alquílica de la fosfina bidentada, no determina ninguna tendencia, en las reacciones catalizadas<br> por los complejos precursores del tipo Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2), n=1-6. Se realizaron pruebas catalíticas<br> que sugieren que la catálisis es llevada a cabo por los cúmulos de rutenio estabilizados por las fosfinas, y no<br> por los fragmentos. La síntesis de los complejos Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2), n = 3-6 son novedosas y han<br> sido caracterizados por espectrometría de masas, espectroscopia infrarroja, RMN1H y RMN31P. <br>
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    Synthesis and characterization of trans-Mo(CO)4(p-C5NH4SO3Na)2
    (Akadémiai Kiadó, 2008) Trino Suárez; Bernardo Fontal; Ghery Zambrano; Marisela Reyes; Fernándo Bellandi; R. Contreras; Juan Carlos Dı́az; Pedro Cancines; Yuraima Fonseca; Isolda Romero
    Reaction between Mo(CO)6 and p-C5NH4SO3Na (1:2 (Mo: p-C5NH4SO3Na) stoichiometric ratio) gave the trans-Mo(CO)4(p-C5NH4SO3Na)2 complex, (1), in 80% yield. Complex (1) has been characterized by FTIR, 1H and 13C NMR spectroscopy. Complex (1) has most likely an idealized D4h geometry with trans N-bound p-C5NH4SO3Na ligands.
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    Synthesis, characterization and Hydroformylation Catalytic Activity of 1-hexene of Water-soluble RuCl2(DMSO)2(PySO3Na)2 Complex
    (2012) Yuraima Fonseca; Bernardo Fontal; Marisela del C. Reyes; Trino Suárez; Fernándo Bellandi; Juan Díaz; Pedro Cancines
    En el presente trabajo describimos la síntesis y caracterización del nuevo complejo acuosoluble [Ru(Cl)2(DMSO)2(PySO3Na)2] donde [PySO3Na] es el ligando piridina p-sulfonato de sodio. Este complejo fue sintetizado por adición lenta del ligando a una solución metanólica del complejo cis-[Ru(Cl)2(DMSO)4] bajo reflujo y atmósfera inerte. Este nuevo complejo fue caracterizado utilizando las técnicas de FT-IR y RMNH1. El nuevo complejo mostró ser activo en la reacción catalitica de hidroformilación de 1-hexeno, sin embargo, no resultó ser muy activo en una prueba preliminar de hidroformilación catalítica con nafta real en medio bifásico. También se llevó a cabo la optimización de parámetros como tiempo, temperatura, presión y relación sustrato/catalizador usando 1-hexeno como sustrato. El sistema mostró pérdida de actividad durante las pruebas de reuso del catalizador, sin embargo mostró actividad en presencia de tiofeno y de mercurio metálico.
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    Synthesis, characterization and hydrogenation catalysis in biphasic medium (organic/water) of samarium (III) complex with glycine and 2,2-bipyridine ligands
    (Universidad de Los Andes, 2015) Eduardo Cardozo; Joel E. Vielma; Bernardo Fontal; R. Contreras; Marisela del C. Reyes; Fernándo Bellandi; Yuraima Fonseca; Victoria Romero
    Sm(bipy)(glycine)3 [bipy = 2,2-bipyridine] was synthesized by classic, microwave and mechanical methods. UV-Vis reveals a strong signal near 190 nm corresponding to a high energy Sm-O bond and f→f transitions. FT-IR spectra show a band between 490 - 450 cm-1 indicative of a Sm-O bond. TGA-DTA and MS analytical analysis, confirm the structural proposals. The samarium (III) complex was tested in 1-hexene hydrogenation, in biphasic media (cyclohexane/water) and the reaction parameters were optimized (time, temperature, substrate/catalyst ratio and H2 pressure). Catalystshowed 37.5 % conversion.
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    Synthesis, characterization and olefin hydroformylation reactions of mer-[Mo(CO)3(p-C5H4N-CN)3]
    (Springer Science+Business Media, 2010) Trino Suárez; Bernardo Fontal; María Parra; Marisela Reyes; Fernándo Bellandi; Juan Carlos Dı́az; Pedro Cancines; Yuraima Fonseca
    Mer-[Mo(CO)3(p-C5H4N-CN)3] was prepared by UV-irradiation of a THF solution of Mo(CO)6 and para-cyanopyridine under heating. The complex was characterized by FT-IR, MS, 1H and 13C NMR and showed catalytic activity for olefin hydroformylation (1-hexene, cyclohexene and 2,3-dimethyl-2-butene as model olefins; 600 psi synthesis gas (pCO/pH2 = 1); 100 °C; 24 h; toluene). An examination of the complex catalyzed hydroformylation of a real naphtha cut (El Palito refinery, Venezuela), under the same conditions, also showed activity in the conversion to oxygenated products.
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    Synthesis, characterization, and biphasic ionic liquid media 1-hexene hydrogenation reaction of RuCl2(DMSO)2(NC5H4CO2Na-3)2
    (Springer Science+Business Media, 2011) Trino Suárez; Bernardo Fontal; Joel E. Vielma; Marisela Reyes; Fernándo Bellandi; Pedro Cancines; Juan Carlos Dı́az; Yuraima Fonseca

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