Atomización Electrotérmica de Cu: Efecto de Modificadores Orgánicos y de la Velocidad de Calentamiento Térmico

Abstract

En este trabajo se determinan los efectos de la glucosa, albumina y de los acidos ascorbico, oxalico y citrico en la cinetica de atomizacion electrotermica de Cu empleando diferentes condiciones de tratamiento termico de la muestra. Un comportamiento lineal se observa en las graficas de Arrhenius obtenidas para la atomizacion de Cu solo y en presencia de albumina y de los acidos ascorbico, oxalico y citrico, al emplear velocidades de calentamiento en el ciclo de atomizacion que varian entre 500 y 700 K/s. En estos casos se obtiene una energia de atomizacion de 147 kJ/mol, la cual se correlaciona con la energia de desorcion del analito a partir de la superficie del atomizador. Sin embargo, al emplear bajas temperaturas de pirolisis y velocidades de calentamiento mayores de 700 K/s, las graficas de Arrhenius obtenidas para la atomizacion de Cu solo y en presencia de los acidos ascorbico y oxalico presentan desviaciones negativas de la linealidad, en la zona de alta temperatura. Este tipo de comportamiento es caracteristico de sistemas con procesos de redeposicion del vapor atomico, los cuales se favorecen por gradientes de temperatura y una alta interaccion del analito con la superficie del atomizador. Las energias de atomizacion obtenidas, en la zona de baja temperatura, para la atomizacion de Cu en presencia de los acidos indican que en estos casos el proceso de generacion del vapor atomico esta determinado por la temperatura de pirolisis y la velocidad de calentamiento en el ciclo de atomizacion. Ademas, la energia obtenida para la atomizacion de Cu solo permanece en el rango de la correspondiente a la desorcion del analito a partir de la superficie del atomizador. Adicionalmente, al emplear altas temperaturas de pirolisis y velocidades de calentamiento menores de 500 K/s, dos zonas de comportamiento lineal se detectan en las graficas de Arrhenius obtenidas para la atomizacion de Cu solo y en presencia de los acidos ascorbico y oxalico. Este comportamiento es caracteristico de sistemas con por lo menos dos precursores del vapor atomico. En estos casos, la energia obtenida en la zona de baja temperatura corresponde a la disociacion de oxidos de Cu o del dimero, dependiendo del modificador empleado. Ademas, la energia obtenida en la zona de alta temperatura se correlaciona con procesos de vaporizacion del analito que ha migrado en el grafito en las etapas iniciales del tratamiento termico. En sintesis, los resultados indican que la cinetica de atomizacion de Cu esta determinada por las interacciones del analito con la superficie del atomizador, y por ende de la temperatura de la pirolisis, la velocidad de calentamiento del atomizador, asi como de los productos de la pirolisis de los modificadores organicos