Propuestas mecanicistas teóricas para alquenos por reordenamiento de claisen de carbenos α-aliltio; Reordenamiento aza-cope de iones 4-buteniliminio; Derivados pirrolidínicos substituidos en 2; Síntesis de perhidrogepirotoxina, paso clave; Parte v; el cuaderno de quimica organica, nº 13

Abstract

Este es el décimo tercer ensayo teórico en la serie: "El cuaderno de química orgánica, un enfoque didáctico". El objetivo de esta serie de estudios es ayudar a los estudiantes a disponer de una visión gráfica de reacciones de síntesis orgánicas de diversa naturaleza. Hemos tomado una serie de reacciones compiladas por W. Carruthers en: 'Some modern methods of organic synthesis', para las cuales hemos propuesto vistas mecanicistas y didácticas. Este tema está incluido en el capítulo "Formation of carbon-carbon double bonds" del mencionado texto. Los alquenos g-sulfurados pueden obtenerse por reordenamiento de Claisen de carbaniones a-aliltio o carbenos α aliltio. Aquí se propone una ruta de reacción teórica para el reordenamiento de carbenos α aliltio. Se propone un mecanismo breve para la transposición de aza-Cope a partir de iones 4-buteniliminio. De acá, los derivados de pirrolidina 2-sustituidos se explican en su reacción paso a paso bajo un enfoque teórico. Con grupos hidroxilo y amino como sustituyentes, se alcanzan derivados de pirrolidina bicíclicos. La síntesis de la perhidrogefirotoxina, un producto natural, se explica con enfoque mecánicista aquí mediante el uso de las reacciones precedentes.This is the thirteenth theoretical assay in the series: "The Organic Chemistry Notebook Series, a Didactical Approach". The aim of this series of studies is to help students to have a graphical view of organic synthesis reactions of diverse nature. We have taken a series of reactions compiled by W. Carruthers in 'Some modern methods of organic synthesis', and we have proposed didactical and mechanistic views for them. This theme is included in the chapter "Formation of carbon-carbon double bonds" in the mentioned text. g-sulphured alkenes can be obtained by Claisen rearrangement of a-allylthio carbenes. A theoretical reaction pathway is proposed here. A short mechanism is proposed for the aza-Cope rearrangement from 4-butenyliminium ions. From this, 2-substituted pyrrolidine derivatives are explained in their reaction step by step under a theoretical approach. With hydroxyl and amino groups as substituents, bicyclic pyrrolidine derivatives are reached. The synthesis of perhydrogephyrotoxin, a natural product, is explained mechanistically here by the using of the preceding reactions.